Conceito de sublimação progressiva, processo e exemplos

O sublimação progressiva É um processo termodinâmico no qual uma mudança de estado endotérmico ocorre diretamente de um sólido para um gás, sem a formação prévia do líquido. O comportamento do sólido em condições normais é aquecer e derreter; isto é, derreter. Enquanto isso, na sublimação, o sólido começa a fumar diretamente, sem a aparência anterior de gotas indicativas de seu elenco. 

O que é descrito no parágrafo superior é representado na imagem superior. Suponha que uma mistura sólida laranja (à esquerda), que comece a esquentar. A mistura consiste em dois componentes ou sólidos: um amarelo e o outro vermelho, cuja combinação causa a cor laranja.

Exemplo de sublimação de um sólido hipotético de laranja. Fonte: Gabriel Bolívar.

O sólido vermelho sublimal, uma vez que um líquido não é formado, mas acaba depositado (triângulos vermelhos) na base do recipiente superior; Aquele que contém cubos de gelo e, portanto, oferece uma superfície fria. Enquanto isso, o sólido amarelo permanece inalterado pelo calor (retângulo amarelo). 

Triângulos ou cristais vermelhos são depositados graças à superfície fria do recipiente receptor (à direita), que absorve sua temperatura; E mesmo que não seja mostrado, o tamanho de seus cubos de gelo deve diminuir devido à absorção de calor. O sólido amarelo não é sublimável e, se ele ainda estiver se aquecendo mais cedo ou mais tarde, ele derreterá. 

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Conceito de sublimação progressiva

Processo

Já foi dito que a sublimação é uma mudança de estado endotérmico, porque para isso, deve haver absorção de calor. Se o sólido absorve o calor, sua energia aumentará, portanto suas partículas também vibrarão em maiores frequências.

Quando essas vibrações se tornam muito fortes, elas acabam afetando as interações intermoleculares (não ligações covalentes); E, consequentemente, mais cedo ou mais tarde as partículas levarão mais distâncias uma da outra, até que elas conseguem fluir e se mover mais livremente pelas regiões do espaço.

Pode atendê -lo: cristalização

Em alguns sólidos, as vibrações são tão fortes que algumas partículas são "acionadas" fora da estrutura, em vez de aglomeradas em aglomerados móveis que definem uma gota. Essas partículas escapam e integram a primeira "bolha", que prefere formar os primeiros vapores do sólido sublimado.

É então falado não sobre um ponto de fusão, mas de uma sublimação. Enquanto ambos dependem da pressão reinante do sólido, o ponto de sublimação é mais; Portanto, sua temperatura varia acentuadamente com as mudanças de pressão (como é o caso do ponto de ebulição).

Da estrutura sólida ao transtorno de gás

Na sublimação, também é dito que há um aumento na entropia do sistema. Os estados energéticos das partículas passam por serem limitados por suas posições fixas na estrutura sólida, para homogeneizar em suas direções caprichosas e caóticas no estado gasoso, mais uniforme, onde finalmente adquirem uma energia cinética média.

Diagrama de fases e ponto triplo

O ponto de sublimação depende da pressão; Porque, caso contrário, as partículas sólidas absorveriam o calor para não ser demitido para o espaço fora do sólido, mas para formar gotas. Não seria sublimado, mas derreteria ou derreteria, como é o mais comum.

Quanto maior a pressão externa, menor a probabilidade de sublimação, uma vez que o sólido a derreter for obrigado.

Mas quais sólidos são sublimíveis e que não? A resposta está em seus diagramas P vs Thases, como mostrado abaixo:

Pode atendê -lo: Cruzeiro para Crucible: Características, Funções, Use ExemplosDiagrama de fases para uma substância hipotética. Fonte: Gabriel Bolívar.

Você precisa olhar primeiro para o ponto triplo e viajar pelo trecho mais baixo: aquele que separa os estados sólidos e gasosos. Observe que na região sólida, deve haver uma diminuição na pressão para que a sublimação ocorra (não necessariamente 1 pressão atmosférica). Um atm 1 atm, a substância hipotética sublim será a uma temperatura TS expressa em k.

Quanto mais longo e mais longo a seção ou a curva sob o ponto triplo, maior a capacidade do sólido de sublimbar a diferentes temperaturas; Mas se estiver bem abaixo de 1 atm, será necessário com altas lacunas para obter sublimação, para que as pressões sejam reduzidas (0,0001 atm, por exemplo).

Condições

Se o ponto triplo for milhares de vezes menor que a pressão atmosférica, o sólido nunca sublimá ou mesmo aplicará ultra vida (sem mencionar sua suscetibilidade a decompor pela ação do calor).

Se não for esse o caso, as sublimations são feitas por meio de moderadamente e enviando o sólido a ascensão, para que suas partículas escapem com mais facilidade, sem a necessidade de absorver tanto calor.

A sublimação se torna muito importante quando são especialmente sólidos com alta pressão de vapor; isto é, a pressão dentro, reflexão da eficiência de suas interações. Quanto maior sua pressão de vapor, mais odoramente é e também mais sublimável.

Exemplos

Purificação sólida

A imagem do sólido laranja e seu componente avermelhado sublimável é um exemplo do que a sublimação representa em relação à purificação sólida. Os triângulos vermelhos podem ser reabastecidos quantas vezes forem necessárias até que a alta pureza seja garantida.

Pode atendê -lo: álcoois

Esta técnica é usada principalmente com sólidos perfumados. Por exemplo: cânfora, cafeína, benzoina e mentol.

Entre outros sólidos que podem sublinhar sublimação que temos: iodo, gelo (em grandes altitudes), teobromina (chocolate), sacarina, morfina e outras drogas, bases de nitrogênio e antraceno.

Síntese cristalina

Voltando aos triângulos vermelhos, a sublimação oferece uma alternativa à cristalização convencional; Os cristais não serão mais sintetizados a partir de uma solução, mas por meio.

Digamos que, se eles tiverem quadrados vermelhos, o crescimento dos cristais manterá essa geometria e não deve se tornar triangular. Os quadrados vermelhos crescerão gradualmente à medida que a sublimação ocorre. No entanto, é um complexo operacional e molecularmente complexo, no qual muitas variáveis ​​envolvidas são vistas.

Exemplos de cristais sintetizados por sublimação são: carboneto de silício (sic), grafite, arsênico, selênio, fósforo, nitruro de alumínio (ALN), sulfeto de cádmio (CDS), seleniuro de zinco (Znsse), iodeto de mercúrio (HGI)₂), grafeno, entre outros.

Observe que eles são realmente dois fenômenos compensados: sublimação progressiva e deposição (ou sublimação reversa); O vapor emigra das regiões ou superfícies mais frias, para finalmente depositar na forma de cristais.

Referências

1. Whitten, Davis, Peck e Stanley. (2008). Química. (8ª ed.). Cengage Learning.
2. Wikipedia. (2019). Sublimação (transição de fase). Recuperado de: em.Wikipedia.org
3. Jones, Andrew Zimmerman. (27 de janeiro de 2019). Sublimação. Recuperado de: pensamento.com
4. Sheila Morrissey. (2019). O que é sublimação na química? - Definição, processo e exames. Estudar. Recuperado de: estudo.com
5. Elsevier b.V. (2019). Método de sublimação. Cientedirect. Recuperado de: ScientEdirect.com