Unidade Alilo Alilic, Carbocation, Radical, Exemplos

Ele Alilo ou 2 prisão é um grupo orgânico ou substituinte cuja fórmula estrutural é Cho₂= CH-CH₂-. Consiste em um fragmento de vinil, CH₂= CH- e um grupo de metileno, -Ch₂-. Consiste em um grupo de alcenils, especificamente derivado do profeno, CHO₂= CH-CH₃.

O termo 'Alilo' é devido ao nome botânico usado para se referir a alho: Allium sativum, cujos óleos em 1892 foram isolados o dialil composto de dissulfeto, h₂C = chch₂Ssch₂Ch = ch₂, responsável em parte de seus odores característicos. De fato, muitos compostos alílicos, ou seja, aqueles que têm o grupo Alilo, são encontrados em alho e vegetais.

Grupo Alilo

A imagem superior mostra a fórmula esquelética do grupo Alilo. Além das sinuosidades à direita, temos o resto da molécula; Se for Alquilica, ele será representado com o símbolo R. 

É fácil reconhecer Alilo porque se parece muito com o grupo de vinil. No entanto, Alilo também pode ser cíclico, passando despercebido em compostos como o Cyclops.

Um exemplo de um composto alílico é álcool aliado, h₂C = chch₂Oh. Os hidrogênios do fragmento de vinil podem ser substituídos e permanecer um alilo. Assim, o 3-metil-2-bunt-1-ol (Cho₃)₂C = chch₂Oh, também é um álcool allyic. Portanto, a existência de alilos cíclicos é possível.

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Unidade allyic e suas peças

Mais importante que o grupo Alilo, é a unidade allyic que é a mesma para todos os compostos alic. Isto é: c = c-c. O fim c = c corresponde a carbonos de vinil. Todos os átomos ligados a esses dois carbonos também receberão o nome de substituintes de vinil. Por exemplo, se forem hidrogênios, CHO₂= CH, falamos sobre hidrogênios de vinil.

Enquanto isso, por outro. Todos os átomos ou grupos vinculados a este carbono serão chamados de substituintes alic. Portanto, os compostos allyic são precisamente todos aqueles que têm um grupo funcional (OH, S, F, COOH, etc.) Ligado ao carbono allyic.

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Carbonos de vinil têm hibridação SP², Então eles são mais eletronegativos do que carbono allyic, Spo³. Essa diferença de eletronegatividade aumenta a acidez dos hidrogênios allyic, sendo a formação de carbanion allyic provável. Mas mais lucrativo em termos de síntese orgânica, é um carbocalização alilica, que será explicada abaixo.

Carbocation

Estruturas de ressonância

Estruturas de ressonância de carbocação allyic. Fonte: Dissolução/CC BY-S (https: // CreativeCommons.Org/licenças/BY-SA/3.0)

Na imagem superior, o carbocalização do aliado é mostrado. Observe que a carga positiva, (+), aparece primeiro no Allic Carbon. No entanto, imediatamente os elétrons de ligação dupla serão atraídos para essa carga, para que eles se movam na direção do átomo de carbono allyic.

Consequentemente, temos duas estruturas de ressonância (à esquerda da imagem). Agora, a carga positiva está localizada em um dos carbonos de vinil. Novamente, os elétrons da ligação dupla do lado Alic serão atraídos novamente pela carga positiva e retornarão à sua posição inicial. Isso é repetido repetidamente, em velocidades inimagináveis.

O resultado: a carga positiva, +1, é realocada ou dispersa entre os três átomos da unidade Allic; mas concentrando -se apenas nos dois carbonos das extremidades. Assim, um dos carbonos de vinil mantém uma carga de 1/2 +, enquanto o Allyl Carbon permanece com a outra metade da carga, adicionando +1.

Uma maneira mais apropriada de representar carbocação allyic é através de seu híbrido de ressonância (direito da imagem). Assim, observa -se que a carga positiva é distribuída em toda a unidade alic.

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Estabilidade e distribuição de carga positiva

A democação da carga positiva dá carbocação de allyic de estabilidade. É tanto que é equiparado a um carbocalização secundário em termos de estabilidade.

Na imagem, como é apenas a unidade Alllic, supõe -se que a distribuição da carga positiva seja equivalente a ambos os carbonos (+1/2 para cada um). Mas isso não é cumprido para todos os compostos alic. Assim, haverá carbocações mais ou menos positivas; o que significa que eles serão mais ou menos reativos.

Considere, por exemplo, o alilo -cátion:

H₂C = CH-CH₂⁺ ↔ h₂C⁺-Ch = ch₂

As duas estruturas de ressonância são equivalentes, distribuindo a carga positiva. Isso não acontece o mesmo, no entanto, com o cátion 1.1-dimetilil:

H₂C = CH-C⁺(CH₃)₂ ↔ h₂C⁺-CH = C (CH₃)₂

Na estrutura da esquerda, a carga positiva é mais estabilizada pela presença dos dois grupos metil, que doam parte de suas densidades de carbono de aliado negativo.

Enquanto isso, os hidrogênios de vinil não contribuem nada para a carga positiva em carbono de vinil. Portanto, a estrutura da esquerda contribuirá mais para o híbrido de ressonância deste allyic cátion.

É crucial ter em mente que são híbridos de ressonância que estão mais próximos do estado real dessas carbocações, e não suas estruturas separadamente.

Radical

Estruturas de ressonância radical de Alilo. Fonte: OrgAtaute/CC BY-SA (https: // criativeCommons.Org/licenças/BY-SA/3.0)

Na imagem superior, as duas estruturas de ressonância do radical allyic em sua respectiva unidade alílica agora são mostradas. Observe que a natureza de seu desenvolvimento é a mesma que para carbocalização: o elétron desaparecido (·) é democalizado entre os dois carbonos das extremidades. Portanto, cada um terá “meio eletrônico” (1/2 ·).

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O que é explicado para carbocalização e alílico radical também se aplica ao seu respectivo carbanion, onde cada um dos dois átomos de carbono mencionados terá meia carga negativa (-1/2).

Exemplos de compostos alilicos

Eles serão mencionados para terminar vários exemplos de compostos alilicos. Em cada um deles, a unidade Allic estará presente:

-Cloreto de alilo, h₂C = CH-CH₂-Cl

-Sulfeto de metil allyic, h₂C = CH-CH₂-S-ch₃ (Outros compostos responsáveis ​​pelo cheiro de alho)

-Alicina, h₂C = CH-CH₂-S (O) -S -CH₂-Ch = ch₂

-Álcool Cho Cho Cho₃Ch = ch --ch₂Oh (observe que um dos hidrogênios de vinil é substituído por um metil)

-Acetato de alilo, h₂C = CH-CH₂-OC (O) CH₃

-Alilo brometo, H₂C = CH-CH₂-Br

-Alilamina, h₂C = CH-CH₂-NH₂ (Unidade básica para alilaminas mais complexas que são usadas como anti -fungicidas)

-Dimetilalil pirofosfato, (CH₃)₂C = CH-CH₂-OPO₂-O-PO₃

No próximo par de alilaminas, flunarizina e naftifina, ambos com efeitos farmacológicos, podemos apreciar o grupo Alilo:

Fórmulas estruturais de dois alilaminas. Fonte: HBF878 / CC0.

Em ambos, está à direita: aquela ligação dupla arquivada entre os anéis da piperazina (o hexagonal com dois átomos de nitrogênio) e o benzeno. Observe que para identificar o Alilo é essencial.

Referências

1. Morrison, r. T. e boyd, r, n. (1987). Quimica Organica. 5ª edição. Interamericano Editorial Addison-Wesley.
2. Carey f. (2008). Quimica Organica. (Sexta edição). Mc Graw Hill.
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5. Elsevier b.V. (2020). Composto alily. Cientedirect. Recuperado de: ScientEdirect.com
6. Gamini Gunawardena. (5 de junho de 2019). Carbono alílico. Química Librettexts. Recuperado de: química.Librettexts.org